图1 Zn, F共掺杂电解质的离子电导率、活化能、锂对称电池性能和全固态锂硫电池性能
XPS和XRD测试结果表明,Zn成功取代了部分P,F成功取代了部分S,生成了Zn-S和Li-F键。异价Zn2+取代部分P5+,产生了更多的锂离子迁移位点,降低了电解质的活化能,从而提高了电解质的离子电导率。
测试结果显示,Zn、F 共掺杂固态电解质的离子电导率为1.23×10-3 S cm-1,比未掺杂的电解质提高了3.5倍。室温下的活化能(Ea)低至9.8kJmol-1。掺F后,电解质和锂金属负极之间的界面形成了富含LiF的界面层,使得锂离子沉积变得均匀。掺Zn后,电解质与锂金属形成LiZn合金,合金的焊接效应有利于避免电解质与锂负极之间形成孔洞,维持界面稳定性。Li/Li3.04P0.96Zn0.04S3.92F0.08/Li对称电池的临界电流密度(CCD)高达1 mA cm-2,在0.1mA cm-2电流密度下稳定循环超过500h。
最后,在倍率0.05C和室温条件下,制备的全固态锂硫电池显示出1295.7 mAh g-1的初始放电容量。并且,该电池在倍率0.5 C、室温下循环200次容量不衰减。这项研究为硫化物固态电解质和全固态锂硫电池的设计提供了新思路。
备受争议的量产时间线
“(完全不含液态电解质的)全固态电池能够在实验室做出来完全可能,但要批量应用还需要解决许多问题。”4月11日,中国化学与物理电源行业协会前秘书长刘彦龙对澎湃新闻记者表示。
“例如电池要具备成本竞争优势,现在基础硫化锂材料很贵,需要压低价格。而且,在具体的商业化生产环节中也有很多难点,例如硫化物生产对环境的要求高,材料对湿度较现有的电解液材料更加敏感。”刘彦龙说。
随着液体锂离子电池技术发展到一定阶段,全固态电池被业界学界寄予厚望,被视为下一代最受关注的二次电池体系。
通常认为,全固态电池具有安全性高、稳定性好、能量密度高等优点,开创性的解决了传统有机电解液电池中存在的寿命短、易燃、易爆等一系列问题,
目前,全固态电池的固态电解质有硫化物、氧化物、聚合物三种路线。其中硫化物固体电解质具有可媲美液态电解质的电导率(超过10-2 S cm-1),适宜的电化学窗口,高温下(60℃)不氧化、低温下不凝固等优势,使得硫化物全固态锂电池兼具高能量密度和高倍率性能。
近段时间以来,固态电池领域不断爆出热点话题,固态电池概念也成为资本市场追捧的热点。
在此前的4月8日晚间,上汽智己重磅发布智己L6。“智己L6 Max光年版车型搭载了第一代光年固态电池,该电池具有安全性能高、电池不爆炸、能量密度大、续航高等特点。”智己汽车联席CEO刘涛在发布会上表示,并称L6搭载的是“行业首个量产上车的超快充固态电池”。
据介绍,智己L6 Max光年版搭载的固态电池,其单体能量密度达到368Wh/kg,续航可以达到1000公里,并可以实现充电12分钟,续航增加400公里。根据智己汽车此前公开信息,该固态电池通过采用自研的“高离子电导率、耐高温固态电解质”,以及行业首创的“干法固态电解质层一体成型”技术,电芯整体内阻大幅下降,获得超快充性能。
不过业内普遍认为,智己L6搭载的电池仍是半固态电池,采用固态电解质替代了部分液态电解质,半固态电池的能量密度得到了显著提升,从而提高了车辆的续航里程。
中国化学与物理电源行业协会前秘书长刘彦龙对澎湃新闻记者表示,真正完全不含液态电解质的全固态电池要商业化批量应用,2030年更有可能成为一个关键的时间点。届时 “电池的生产设备也将发生巨大变化,电池前段的生产设备可能都需要重新开发。”刘彦龙说。
编辑 : 潘政
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